Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LV. Alkalimetall‐ bzw. Magnesium‐tetra‐ und ‐pentaalkylphosphine

Die Spaltung der Alkyl‐cyclophosphine (C 2 H 5 P) 4–5 und (CH 3 P) 5 mit Alkalimetallen in Tetrahydrofuran führt zu Alkali‐phosphiden des Typs MeRP‐(PR) n PRMe (R = C 2 H 5 , CH 3 ; Me = Li, Na, K und n = 2,3). Sie reagieren mit MgBr 2 unter Bildung cyclischer Magnesiumphosphidedie sich nach Hydrolyse zu RPH 2 sowie (RP) n zersetzen und mit α,α′‐Dipyridyl im Sinne einer Oxydoreduktion Mg(α,α′‐Dipy) 2 · 3 THF und (RP) n liefern. Infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches zwischen MeRP‐(PR) n PRMe–R = C 2 H 5 ; Me = K und n = 2,3 und BrCH 2 CH 2 Br gelingt es, (C 2 H 5 P) 4 und (C 2 H 5 P) 5 rein darzustellen. Alkyl‐cyclophosphine bilden mit CH 3 J 1:1‐Addukte. Die 31 PKernresonanzspektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.