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Die Reaktionen von Nickeloxid‐Einkristallen mit Chlor und Chlorwasserstoff und ihre Beeinflussung durch Dotierung. Mit 11 Abbildungen
Author(s) -
Jerschkewitz H.G.,
Irgang M.
Publication year - 1968
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19683590508
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Reaktionen von Nickeloxid‐Einkristallen mit Chlor und Chlorwasserstoff wurden unter Bedingungen, bei denen das gebildete Nickelchlorid gasförmig vorliegt (10–20 Torr, 500–900°C), untersucht. Bei beiden Reationen tritt eine Erhöhung der Aktivierungsenergie durch Dotierung des Nickeloxids mit Chrom und eine Erniedrigung durch Lithium‐Dotierung ein, während Magnesium‐Dotierung ohne Einfluß ist. Die Umsetzung mit Chlor verläuft nach nullter Ordnung mit geschwindigkeitsbestimmender Sauerstoffdesorption. Die Chlorierung durch Chlorwasserstoff erfolgt nach der Reaktionsordnung 1/2, wobei vermutlich die Bildung von OH‐Gruppen an der Nickeloxid‐Oberfläche der langsamste Schritt ist. Alle untersuchten Nickeloxidproben besitzen p‐Leitfähigkeit, die bei konstanter Temperatur vom höchsten Li‐Gehalt über undotierte Proben bis zum höchsten Cr‐Gehalt monoton abnimmt. In umgekehrter Richtung ändert sich die Lage des F ERMI ‐Niveaus. Die Änderungen der Aktivierungsenergie gehen also mit denen des F ERMI ‐Potentials symbat.