Über Tetrachlorooxovanadate(IV) und Pyridinium‐trichlorooxovanadat(IV)

VOCl 2 ‐Additionsverbindungen ergeben mit [NH x (CH 3 ) 4−x ]Cl in Acetonitril [NH x /(CH 3 ) 4−x ] 2 VOCl 4 · CH 3 CN (x = 1, 2, 3, 4). Durch thermischen Abbau erhält man die acetonitrilfreien Substanzen [NH x (CH 3 ) 4−x ] 2 VOCl 4 . [N(C 2 H 5 ) 4 ] 2 VOCl 4 und (NH 4 ) 2 VOCl 4 kristallisieren aus Acetonitril solvatfrei aus. Die Verbindungen M   2 I VOCl 4 (M I = K + , Rb + , Cs + ) sind auf analogem Weg in SO 2 darstellbar. Trotz des gleichartigen Anions zeigen die Verbindungen starke Farbabstufungen. Die Reflexions‐ und IR‐Spektren werden unter besonderer Beachtung des Einflusses der Kationengröße auf die Struktur der farbgebenden Anionen diskutiert.