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Der unvollkommene Aufbau des Hafniumnitrids und das Bindungsproblem
Author(s) -
Straumanis M. E.,
Faunce C. A.
Publication year - 1967
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19673530514
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , humanities , philosophy
Hafniumnitrid, HfN, hat eine stöchiometrische Zusammensetzung. Gitterkonstante (a 25 = 4,5118 ± 0,0001 Å) und Dichtebestimmung (d 25 = 11,696 ± 0,002 in Vergleich zur Röntgendichte d x = 13,386 g cm −3 ) deuten auf das Vorhandensein von Lücken (12.63%) in beiden Untergittern des Nitrids hin. Hf ist im Nitrid dreiwertig. Fast der gesamte Stickstoff der Verbindung läßt sich in NH 3 überführen. Die hohe Bildungsenergie, die Gitterenergie, der hohe Schmelzpunkt und die Härte (Pauling) des HfN erlauben auf eine vorwiegende Ionenbindung zu schließen. Der Stickstoff befindet sich mit N 3− und den Elektronen im Gleichgewicht. Als Kation ist Hf 3+ (und Zr 3+ ) vorhanden. Dieses Modell erklärt alle Eigenschaften des Hafniumnitrids, einschließlich der metallischen, wie die gute elektrische Leitfähigkeit, magnetische Susceptibilität, den metallischen Glanz usw. Das Modell steht nicht im Widerspruch zur Gitterkonstante, berechnet aus den Durchmessern der Ionen, nur hat das N‐Anion hier den größeren und das Hf 3+ den kleineren Durchmesser, im Gegensatz zu den bisherigen Vorstellungen.