Über Chalkogenometallate. IV. Untersuchungen über Wolframdisulfid‐bis(hydrogensulfid) S 2 W(SH) 2 . 1. Darstellung und Eigenschaften von Tetrathiowolframaten und von S 2 W(SH) 2

Die Tetrathiometallate Me   2 I WS 4 (und Me   2 I MoS 4 ) mit Me I = NH 4 , K, Rb, Cs, Tl wurden hergestellt und mit Hilfe chemischer, röntgenographischer, IR‐ und UV‐spektroskopischer Methoden näher untersucht. Mit Ausnahme der kubischen Tl‐Verbindungen kristallisieren die Tetrathiowolframate (und Tetrathiomolybdate) im rhombischen β‐K 2 SO 4 ‐Typ. Für diese Verbindungen ist die strukturchemische Volumenregel gut erfüllt. Durch Umsetzung von Suspensionen von (NH 4 ) 2 WS 4 in Dimethyläther mit Lösungen von HCl in Dimethyläther bei −78°C konnte das instabile, dimethylätherhaltige Wolfram‐disulfid‐bis(hydrogensulfid) S 2 W(SH) 2 (in wäßriger Lösung: Tetrathiowolframsäure) hergestellt werden. Die Eigenschaften des S 2 W(SH) 2 werden mitgeteilt. Über Versuche zur Herstellung von S 2 Mo(SH) 2 und SV(SH) 3 wird berichtet.