Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXXIX. Komplexe Selenverbindungen des Typs Me[SeOX 3 ]

Es werden Darstellung und Eigenschaften der Komplexsalze K[SeOF 3 ], K[SeOCl 3 ], Me[SeO(OCH 3 ) 3 ] und Me[SeO(OC 2 H 5 ) 3 ] (Me = Na, K) mitgeteilt. Aus den Raman‐ und IR‐Spektren ergibt sich für die [SeOX 3 ]‐Ionen verzerrt trigonal‐bipyramidale Struktur mit zwei X‐Liganden in axialer Stellung. Die drei äquatorialen Lagen werden vom dritten X‐Liganden, dem O‐Atom und dem freien 4 s 2 ‐Elektronenpaar eingenommen. Die thermische Stabilität fällt in der angegebenen Reihe von dem Fluoro‐ zu den äthoxokomplexen. Die [SeO(OR) 3 ] − ‐Ionen sind nur im Kristall nachweisbar. In alkoholischer Lösung erfolgt Dissoziation. Mit CO 2 reagieren die Alkoxokomplexe zu Me+ROCO 2 − und SeO(OR) 2 . Sie lassen sich leicht umestern. Der Hydrolysenverlauf konnte IR‐spektroskopisch verfolgt werden.