Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XVI. Tetrarhodano‐phosphin‐molybdän(III)‐Komplexe

Triäthyl‐, Tri‐n‐butyl‐, Äthylen‐bis‐diäthyl‐sowie ‐dicyclohexylphosphin und Methylen‐bis‐diphenylphosphin reagieren mit K 3 [Mo(SCN) 6 ] unter Rhodanidionensubstitution zu Komplexen der allgemeinen Formel [R 3 PH][Mo(SCN) 4 (PR 3 ) 2 ]R C 2 H 5 und n‐C 4 H 9 ‐, [R 2 PHCH 2 · CH 2 PHR 2 ][Mo(SCN) 4 R 2 PCH 2 · CH 2 PR 2 ] 2 R C 2 H 5 und C 6 H 11 ‐ und [R 2 PCH 2 PHR 2 ][Mo(SCN) 4 (R 2 PCH 2 PR 2 ) 2 ]R C 6 H 5 . Mit Wofatit KPS 200 entstehen aus dessen Salzen die entsprechenden komplexen Säuren H[Mo(SCN) 4 (PR 3 ) 2 ] und H[Mo(SCN) 4 R 2 PCH 2 · CH 2 PR 2 ]. Sie sind starke Säuren, die sich in Wasser allmählich zersetzen und mit Cs + , Zn ++ , Cd ++ und Cu ++ allgemein schwer lösliche Salze bilden. Während sich Triphenylphosphin gegenüber K 3 [Mo(SCN) 6 ] indifferent verhält, liefert Tricyclohexylphosphin nur das Phosphoniumsalz [(C 6 H 11 ) 3 PH] 3 [Mo(SCN) 6 ].