Über Metall–Stickoxid‐Komplexe. XXII. Über das Verhalten von Tetraphenyldiphosphin und Tetraphenyldiarsin gegenüber den Nitrosylhalogeniden von Eisen, Kobalt und Nickel

Abstract Die Dinitrosyleisenhalogenide bilden mit Tetraphenyldiphosphin bzw. Tetraphenyldiarsin unter verschiedenen Bedingungen halogenfreie Verbindungen (ON) 2 Fe(R 2 PPR 2 ) 2 , [(ON) 2 FeR 2 PPR 2 ] n , [(ON) 2 FeER 2 ] 2 und halogenhaltige, diamagnetische Komplexe [Halg(ON) 2 FeER 2 ] 2 (R = C 6 H 5 , E = P, As). Die Dinitrosylkobalthalogenide liefern zweikernige Komplexe vom Typ Halg(ON) 2 CoR 2 EER 2 (NO) 2 Halg. Reduziert man Kobaltnitrosylhalogenid mit Natriumamalgam in Gegenwart von Tetraphenyldiphosphin, so erhält man den mehrkernigen Komplex [R 2 P(ON)(CoPR 2 ) n ]. Die tetrameren Nickelnitrosylhalogenide bilden mit dem Diphosphin die dimeren Verbindungen [R 2 PPR 2 (ON)NiHalg] 2 mit Halogenbrücken, mit R 2 AsAsR 2 dagegen Komplexe mit m̈‐Arsenidobrücken [Halg(ON)NiAsR 2 ] 2 . Komplex gebundenes Tetraphenyldiphosphin kann durch äthanol an der PP‐Bindung gespalten werden, wobei die Verbindungen (ON) 2 Fe(R 2 POC 2 H 5 ) 2 und Halg(ON)Ni(HPR 2 )(R 2 POC 2 H 5 ) entstehen.