Reaktionen von Metallcarbonylen mit Halogenaziden

Fe(CO) 5 reagiert mit ClN 3 und BrN 3 bei – 20° unter Bildung von Fe(CO) 2 N 3 X (X = Cl, Br), das nach dem magnetischen Verhalten und dem IR‐Spektrum als[Fe(CO) 2 N 3 ]   2 2+ 2 X − aufzufassen ist, wobei 2 Fe und 2 N einen weitgehend planaren Fe–N‐Vierring bilden (Pseudo‐D 2h ). Durch thermischen Abbau entstehen die CO‐freien Azidhalogenide FeXN 3 . Mo(CO) 6 und W(CO) 6 reagieren mit ClN 3 in CCl 4 ‐Lösung zu den polymeren, Über Cl‐ und N‐verbrückten Carbonylazidhalogeniden [M(CO) 2 ClN 3 ] ∞ .