Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 44. Nb 6 Cl 14 Synthese, Eigenschaften, Struktur

Beim Erhitzen von Nb 3 Cl 8 in Niobgefäßen entstehen Kristalle von Nb 6 Cl 14 . Diese Verbindung ist das neben elementarem Niob thermodynamisch stabile Niobchlorid. Nb 6 Cl 14 wird durch Angabe chemischer, thermischer und magnetischer Eigenschaften charakterisiert. Thermodynamische Orientierungswerte werden angegeben. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D   2h 18 Bbam (a = 12,25 2 ; b = 11,01 9 ; c = 13,49 4 Å). Die Kristallstruktur von Nb 6 Cl 14 wurde mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen aufgeklärt. Besondere Beachtung verdient das Vorliegen von Nb 6 ‐Oktaedern im Kristallverband (MeMe‐Bindungen). Der früher als „NbCl 2 ” angesehene Stoff besteht in Wirklichkeit aus Nb 6 Cl 14 , das wegen störender Reaktionen mit der Wand der Quarzampullen verunreinigt ist. Bereits kleine Sauerstoffgehalte im metallischen Niob erschweren dessen röntgenographischen Nachweis neben Nb 6 Cl 14 erheblich, weil die Nb‐Reflexe dadurch — selbst auf hochauflösenden Guinier‐Aufnahmen — mit Nb 6 Cl 14 ‐Reflexen koinzidieren.