Gemischtligandkomplexe. III. Hochspannungsionophoretische Trennung gemischter Halogeno‐Komplexe des Re(IV), Os(IV), lr(IV) und Pt(IV)

Mit Hilfe der Hochspannungspapierionophorese gelingt die Isolierung von kinetisch stabilen Gemischtligandkomplexen der allgemeinen Formel [Me IV Cl n Br 6−n ] 2− (Me IV = Ir, Os, Pt, Re; n = 0, 1,…,6) aus Gleichgewichten. Die nähere physikalische und chemische Charakterisierung der Einzelglieder dieser lückenlos dargestellten homologen Komplexreihen ergibt eine schrittweise Änderung der Eigenschaften. Bei Austausch von Cl gegen Br nimmt die Wanderungsgeschwindigkeit der Ionen im elektrischen Feld ab, die Maxima der Absorptionsspektren werden nach längeren Wellen verschoben, und die Gitterkonstanten der Rubidiumsalze wachsen an. Die Anwendung radioaktiver Nuklide und radiochemischer Meßverfahren gestattet die quantitative Bestimmung aller Komponenten in dem Gleichgewichtssystem der Chloro‐ Bromo‐Komplexe von Ir(IV). Die analytische Zusammensetzung der Gemischtligandkomplexe wird sichergestellt und die einzelnen Komplexbeständigkeitskonstanten werden berechnet. Der Hexabromokomplex des Ir(IV) ist um den Faktor 170 beständiger als der Hexachlorokomplex.