Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. III. Über den Lösungszustand der Chlorotitansäureäthylester

Der Assoziationsgrad der Chlorotitansäureäthylester in Benzol und Dioxan wird durch kryoskopische Messungen untersucht: TiCl 3 OC 2 H 5 löst sich in beiden Lösungsmitteln monomer, TiCl 2 (OC 2 H 5 ) 2 in Benzol dimer und in Dioxan monomer und TiCl(OC 2 H 5 ) 3 in Benzol trimer und in Dioxan dimer. Leitfähigkeitsmessungen lassen erkennen, daß die Verbindungen in Acetonitril partiell in Ionen zerfallen. Der Dissoziationsgrad nimmt mit abnehmendem Chlorgehalt zu. Bei der Umsetzung von TiCl 3 OC 2 H 5 und TiCl 2 (OC 2 H 5 ) 2 mit [N(C 2 H 5 ) 4 ]Cl in Acetonitril erhält man die Verbindung [N(C 2 H 5 ) 4 ][TiCl 4 (OC 2 H 5 )CH 3 CN]. Diese Reaktion gestattet Rückschlüsse auf die Zusammensetzung der in Acetonitril ausgebildeten Ionenformen. Durch Einengen der Lösungen von TiCl 3 OC 2 H 5 und TiCl 2 (OC 2 H 5 ) 2 in Acetonitril und Dioxan erhält man die Additionsverbindungen TiCl 3 OC 2 H 5 · 2CH 3 CN, TiCl 3 OC 2 H 5 · 1,5C 4 H 8 O 2 , TiCl 2 (OC 2 H 5 ) 2 · CH 3 CN und TiCl 2 (OC 2 H 5 ) · C 4 H 8 O 2 .