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Über Wismutnitrate. III. Zur Hydrolyse von salpetersauren Bi 3+ ‐Lösungen
Author(s) -
Gattow G.,
Schott D.
Publication year - 1963
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/zaac.19633240104
Subject(s) - chemistry
Die Hydrolyse von verdünnten salpetersauren Wismutnitratlösungen (10 −2 bis 10 −3 m) wurde im pH‐Bereich von 1,04–1,88 zwischen 21,0° C und 80,0° C untersucht. Es entstehen Hydrolyseprodukte der Zusammensetzung [Bi 6 O x (OH) 12–2x ] (OH) 3 (NO 3 ) 3 · n H 2 O, die bei 25,0° C und bei pH = 1,50 mit einer Halbwertszeit von etwa 70 Minuten zerfallen. Der Zerfall ist formal 2. Ordnung; Zerfallskonstante bei 25,0° C: k = 0,32 ± 0,021 · Mol −1 · Min −1 , Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔH A = 1,4 ± 0,5 kcal/Mol. Bei pH ≥ 1,6 wird der Zerfall der Hydrolyseprodukte durch die Bildung kristalliner Niederschläge überlagert, für die die Zusammensetzung [Bi 6 O 4 (OH) 4 ](OH)(NO 3 ) 5 · 0,5 H 2 O (± 0,5 H 2 O) wahrscheinlich gemacht werden konnte. Dieses basische Wismutnitrat kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 2 1 /c−C 2h 5mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle; Gitterdimensionen: a = 17,58 ± 0,04 Å, b = 9,15 ± 0,03 Å, c = 27,20 ± 0,05 Å, β = 83,2 ± 0,3°. – Die Löslichkeiten wurden bei 25,0° C als Funktion der Acidität der Lösung bestimmt. Zwischen den in Lösung vorliegenden Polykationen [Bi 6 O x (OH) 12−2x ] 6+ einerseits und den Hydrolyseprodukten und den thermodynamisch stabilen kristallinen Niederschlägen andererseits bestehen enge Zusammenhänge.