Über Thiocarbonate. VI. Das Kohlenstoffsulfid‐di‐(hydrogensulfid) SC(SH) 2 und das System H 2 SCS 2 3. Trithiokohlensäure H 2 CS 3 in wäßriger Lösung

Abstract Mit Hilfe von Leitfähigkeits‐ und pH‐Messungen wurde unter variablen Bedingungen das Verhalten von SC(SH) 2 in wäßrigen Lösungen zwischen 0°C und 22°C untersucht. Neben den Äquivalentleitfähigkeiten von CS   3 2−und H 2 CS 3 , die sich durch die Temperaturfunktionen (in cm 2 Mol −1 Ω −1 ; T in °K)beschreiben lassen, wurden die beiden Dissoziationskonstanten der H 2 CS 3 bei 20,0°C zubestimmt. Für die Dissoziationsenthalpie ΔLH D , Dissoziationsentropie ΔH D und Gibbssche freie Enthalpie (Dissoziationsarbeit) ΔG D der 1. Stufe folgt bei 20,0°CSowohl durch leitfähigkeits‐ als auch durch Absorptionsmessungen zwischen 0°C und 22°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall der H 2 CS 3 in wäßriger Lösung formal 1. Ordnung ist; Zerfallskonstante: (k in Min. −1 ; T in °K): log k = −3,62 · 10 −3 · T −1 + 12,85 2 ; Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔH A = 16,6 ± 0,2 kcal/Mol; Halbwertszeit bei 20,0°C: 0,21 7 Min. Für das CS   3 2−wurden bei 20,0°C der S TOKESSCHE Radius zu r s = 1,98 Ä, der Radius des hydratisierten Ions zu r Hyder. = 3,60 Ä und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D 0 = 0,93 ± 0,01 cm 2 /Tag berechnet.