Die Darstellung und die Eigenschaften der Silber(III)‐oxidphase

1. Es wurden aus AgNO 3‐ , AgF‐ und AgClO 4 ‐Lösungen höhere Silberoxidpräparate durch anodische Oxydation dargestellt. Diese bestehen alle aus stahlgrauen, magnetitähnlichen Oktaedern, die Kantenlänge der kubisch flächenzentrierten Zelle ist a = 9,842−9,890 Å. 2. Die Präparate wurden analysiert; ihre Dichte wurde gemessen und daraus der Zelleninhalt in Atomen bestimmt. Daraus geht hervor, daß das Gitter defekt ist. Die Zusammensetzung der nitrathaltigen Verbindung ist mit guter Annäherung Ag 7 NO 11 oder Ag   3+ 5Ag   + 2 O 8 NO 3 . Die fluorhaltige Phase kann als Ag 2 (O, F) 3 formuliert werden, die perchlorathaltige hat keine stöchiometrische Formel. 3. Alle diese Oxide stellen eine kubisch flächenzentrierte Phase mit der „idealen Zusammensetzung” Ag 2 O 3 dar, die aber nur in Gegenwart von Fremdanionen stabil ist und in welcher Ag 3+ und Ag + ‐Ionen in verschiedenen Proportionen vorliegen. 4. Die chemischen Eigenschaften werden beschrieben und die thermische Zersetzung (mit Derivatogrammen) wurde eingehend studiert. 5. Das von SELBIN und USATEGUI angegebene Oxid „Ag 4 O 5 ” existiert nicht.