Über Thiocarbonate. V Das Kohlenstoffsulfid‐di‐(hydrogensulfid) SC(SH) 2 und das System H 2 S—CS 1 2 2. Thermochemie des SC(SH) 2

Bombencalorimetrisch wurden die Bildungsenthalpien von CS 2 und SC(SH) 2 bei 25,0°C bestimmt: δH   298 f= + 21,3 7 ± 0,3 7 kcal/Mol für flüssiges CS 2 δH   298 f= + 6,1 ± 1,2 kcal/Mol für flüssiges SC(SH) 2 . Durch H 2 S‐Dampfdruckmessungen über SC(SH) 2 konnte der Wert der Bildungsenthalpie (δH   298 f= + 6,0 ± 0,6 kcal/Mol) bestätigt werden; Normalentropie von flüssigem SC(SH) 2 : S 298 = 53,3 ± 1,2 cal/°Mol. Wärmeinhaltsmessungen zwischen −95° und + 20°C ergaben in Verbindung mit der kryoskopischen Konstanten eine Schmelzwärme von L f = 2,01 ± 0,05 kcal/Mol am Schmelzpunkt (−26,9°C); Schmelzentropie: δS f = 8,1 6 ± 0,2 4 cal/°Mol. − Die spezifische Wärme von flüssigem SC(SH) 2 ist praktisch temperaturunabhängig: C̄ p = 35,5 cal/°Mol zwischen −26,9° und + 25°C. Für den festen Zustand gilt die Temperaturfunktion (Tin °K): C   T p= 8,15 + 0,090.T Der thermochemische Radius des CS   2− 3 ‐Ions wurde zu r * = 2,67 Å berechnet. Die spezifische Wärme c p (in cal/°g) von Pyrexglas kann zwischen − 100° und + 20°C durch die Gleichung c p = − 0,245 + 2,63 · 10 −3 T − 3,8 · 10 −6 T 2 wiedergegeben werden (T in °K).