Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XV. Über das komplexchemische Verhalten der Nitrosyleisenhalogenide

Die dimeren Dinitrosyl‐ und die monomeren Trinitrosyleisenhalogenide, [Fe(NO) 2 X] 2 bzw. Pe(NO) 3 X (X = Halogen) reagieren bei Raumtemperatur in Lösung mit Organylen des Phosphors und seiner Homologen, sowie mit verschiedenen N‐Basen unter Bildung einkerniger, paramagnetischer Verbindungen des Typs Fe(NO) 2 LX (L = Ligand). Mit Dianilinoäthan entsteht ein polarer Komplex [Fe(NO) 2 (C 6 H 5 NH · C 2 H 4 · NHC 6 H 5 )] + Br − . Dielektrische und magnetische Messungen erlauben nähere Aussagen über die Struktur der Verbindungen. Die Umsetzung von Dinitrosyleisenbromid mit geschmolzenem Triphenylphosphin ergibt unter Valenzdisproportionierung die Verbindungen Fe(NO)(P(C 6 H 5 ) 3 ) 2 Br 2 und Fe(NO) 2 (P(C 6 H 5 ) 3 ) 2 . Die Dinitrosylverbindungen Fe(NO) 2 L 2 (L P(C 6 H 5 ) 3 , P(C 6 H 11 ) 3 ) entstehen auch durch Reduktion der Phosphin‐dinitrosyleisenhalogenide mit Natriumamalgam bei Anwesenheit des betreffenden Phosphins; Bis‐[triphenylarsin]‐dinitrosyleisen hingegen bildet sich nur aus der Monosubstitutionsverbindung Fe(NO) 2 (CO)As(C 6 H 5 ) 3 mit Triphenylarsin.