Beiträge zur Komplexchemie des Technetiums. II. Darstellung und Eigenschaften von Kalium‐cyanotechnetat(I)

Durch Reduktion von 99 TcO 4 – oder [ 99 Tc(OH) 3 (CN) 4 ] 3− ‐Ionen mit Kalium‐Amalgam in Gegenwart von KCN konnte ein sehr oxydabler Cyanotechnetat(I)‐Komplex dargestellt und über das hell olivgrüne, kubisch flächenzentriert kristallisierende Kalium‐Salz isoliert werden. Es ist mit den Verbindungen K 5 [Mn(CN) 6 ] und K 5 [Re(CN) 6 ] isotyp. Da auch die Absorptionsspektren der drei Cyano‐Komplexe sehr ähnlich sind, darf für den Kaliumcyanotechnetat(I)‐Komplex die analoge Formel K 5 [Tc(CN) 6 ] angenommen werden. Die Gitterkonstanten der Komplexsalze wurden zubestimmt. Die Feststellung, daß die Gitterkonstante des K 5 [Re(CN) 6 ] kleiner ist als die des K 5 [Tc(CN) 6 ] läßt sich in Übereinstimmung mit der chemischen Stabilität als Folge einer stärkeren Durchdringung der Elektronenhüllen des Re‐Zentralatoms und der CN‐Liganden erklären.