Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XVIII. Tetrachloroarsen(V)‐hexafluoroantimonat, [AsCl 4 ][SbF 6 ], und über Chlorofluoroantimonate

Abstract [SbCl 4 ] [SbF 6 ] reagiert mit AsF 3 in der Wärme unter Bildung von [AsCl 4 ] [SbF 6 ] und SbF 3 . In flüssigem SO 2 löst sich [SbCl 4 ] [SbF 6 ] ohne Zersetzung. Es stellt sich das Gleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [{\rm SbCl}_4 ][{\rm SbF}_4 ] \mathbin{\lower.3ex\hbox{$\buildrel\textstyle\rightarrow\over {\smash{\leftarrow}\vphantom{_{\vbox to.5ex{\vss}}}}$}} 2\ {\rm SbCl}_2 {\rm F}_3 $$\end{document} ein. Bei Zugabe von Natriumfluorid zur Lösung wird die homöopolare Form unter Bildung von Na[SbCl 2 F 4 ] abgefangen. SbF 5 ist wegen seines starken Komplexbildungsvermögens nicht vorteilhaft aus Antimon(V)‐chlorofluoriden und salzartigen Fluoriden durch Chlor‐Fluor‐Austausch darstellbar. In SO 2 reagiert SbF 5 mit NaCl zu Na[SbCl 2 F 4 ] und Na[SbF 6 ]. Natriumhexafluoroantimonat ist in SO 2 schwer löslich und trennt sich so von Dichlorotetrafluoroantimonat ab. Die zu [SbCl 4 ] [SbF 6 ] analoge Arsenverbindung läßt sich in AsF 3 mit AgF nach der Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [{\rm AsCl}_4 ][{\rm AsF}_6 ] + 4\ {\rm AgF} \to 2\ {\rm AsF}_5 + 4\ {\rm AgCl} $$\end{document} in AsF 5 überführen.