Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. XI. Schwermetallkomplexe des Phenylphosphins

Phenylphosphin bildet mit Kobaltsalzen Nichtelektroyltkomplexe, deren Zusammensetzung sowie struktureller Aufbau vom Anion beeinflußt wird. In den planquadratisch bzw. tetraedrisch konfiguriertem [(C 6 H 5 PH 2 ) 2 CoCl 2 ], [(C 6 H 5 PH 2 ) 2 CoBr 2 ] bzw. [(C 6 H 5 PH 2 ) 2 Co(NO 3 ) 2 ] betätigt das Kobalt (II) die Koordinationszahl 4. Sie beträgt 5 im [(C 6 H 5 PH 2 ) 3 CoJ(C 6 H 5 PH)] mit vermutlich trigonal‐bipyramidalem und 6 im [(C 6 H 5 PH 2 ) 4 CoJ 2 ] mit oktaedrischem Bau. Während NiBr 2 mit C 6 H 5 PH 2 einen relativ instabilen Komplex der Formel (C 6 H 5 PH 2 ) 4 NiBr 2 bildet, reagiert PdCl 2 unter HCl‐Entwicklung, wobei ein Zweikernkomplex mit einer μ‐Phosphidobrücke [(C 6 H 5 PH 2 ) 2 ClPdP(C 6 H 5 ) —PdCl(C 6 H 5 PH 2 ) 2 ] entsteht. Die magnetischen Untersuchungen machen für das [(C 6 H 5 PH 2 ) 4 Fe]Br 2 bzw. das [(C 6 H 5 PH 2 ) 4 Fe]Cl 2 einen planquadratischen Bau des Komplexkations wahrscheinlich. Die Phenylphosphin‐Kupfer(I)‐ und Chrom(III)‐Komplexe—[C 6 H 5 PH 2 CuCl] 4 ; [(C 6 H 5 PH 2 ) 3 CrCl 3 ]—sind bezüglich ihrer Struktur mit den analogen Verbindungen des (C 2 H 5 ) 2 PH vergleichbar.