Zur Kenntnis der Nitrosylpentacyanocobaltate(III)

Es wird gezeigt, daß die schon früher beschriebene Umsetzung von schwarzem [Co(NH 3 ) 5 NO]Cl 2 mit wäßriger KCN‐Lösung gemäß [Co(NH 3 ) 5 NO]Cl 2 + 5KCN + 3H 2 O → K 2 [HCo(CN) 5 NO]·2H 2 O + KOH + 5NH 3 + 2KCl zu einem gelben, diamagnetischen Dikalium‐hydrogennitrosylpentacyanocobaltat(III)‐dihydrat führt. Die einkernige Struktur des Anions dieser Verbindung wurde durch salzkryoskopische Messungen nachgewiesen. Durch Umsetzung des Dikaliumsalzes mit konz. wäßriger KOH wird hieraus die kristalline, diamagnetische Trikaliumverbindung K 3 [Co(CN) 5 NO] · 2 H 2 O erhalten; deren wäßrige Lösung ist gemäß [Co(CN) 5 NO] 3− + H 2 O ⇌ [HCo(CN) 5 NO] 2− + OH − weitgehend protolysiert. Die IR‐Spektren beider Verbindungen wurden aufgenommen.