Über die Elektrolysen von wasserfreiem Phosphoroxychlorid und wasserfreiem Thionylchlorid

Die Elektrolyse beider Lösungsmittel wurde wegen der allzu geringen Eigen‐Leitfähigkeiten unter Zusatz des indifferenten Elektrolyten [(C 2 H 5 ) 3 NH]Cl durchgeführt. Die Elektrolyse von POCl 3 liefert anodisch Chlor, das infolge seiner großen Löslichkeit in POCl 3 gelöst bleibt, während an der Kathode polymeres Phosphormonoxyd abgeschieden wird. Bei der Elektrolyse von SOCl 2 entsteht anodisch Chlor, das gleichfalls in SOCl 2 gelöst bleibt. Das kathodische Primärprodukt SOCl zerfällt oberhalb 0 °C überwiegend nach: 4 SOCl = 2 SO 2 + S 2 Cl 2 + Cl 2 , im Temperaturgebiet von −50 °C bis 0 °C überwiegend nach: 6 SOCl = S 2 O + SO 2 + 3 SOCl 2 und bei −78 °C vorwiegend nach: 2 SOCl = SO + SOCl 2 .