Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. VI. Schwermetallkomplexe sekundärer aliphatischer und cycloaliphatischer Phosphine

Diäthylphosphin reagiert mit den wasserfreien Salzen des Ni, Co, Fe(II) und Cr(III) in Benzol bzw. Äthanol unter Bildung von Komplexen verschiedener Zusammensetzung. Während die Nickel‐ und Kobaltkomplexe die allgemeine Formel [MeX 2 {HP(C 2 H 5 ) 2 } 4 ] besitzen, können aus FeCl 2 bzw. CrCl 3 die Komplexverbindungen [FeCl 2 {HP(C 2 H 5 ) 2 } 2 ] und [CrCl 3 {HP(C 2 H 5 ) 2 } 3 ] dargestellt werden. Die Leitfähigkeitsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen beweisen den Nichtelektrolytcharakter dieser Komplexe. Aus Dicyclohexylphosphin und wasserfreien Metallsalzen werden Komplexverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [MeX 2 {HP(C 6 H 11 ) 2 } 2 ] dargestellt, wobei Me = Ni, Co und Fe bedeutet; sie sind gleichfalls Nichtelektrolytkomplexe und wesentlich beständiger als die Diäthylphosphinkomplexe. Die geringere Basizität sowie das größere Mol‐Volumen des (C 6 H 11 ) 2 PH gegenüber dem (C 2 H 5 ) 2 PH sind vermutlich für die unterschiedliche Komplexbildungstendenz maßgebend. An Hand magnetischer Untersuchungen und Dipolmomentmessungen werden die Diäthyl‐ und Dicyclohexylphosphinkomplexe hinsichtlich ihres strukturellen Aufbaus näher charakterisiert. Sowohl das (C 2 H 5 ) 2 PH als auch das (C 6 H 11 ) 2 PH liefern mit K 3 [Cr(SCN) 6 ] unter teilweiser Substitution des Rhodanids reineckesalzanaloge Phosphinkomplexe, die in Form entsprechender Phosphoniumsalze – [R 2 PH 2 ][Cr(SCN) 4 (HPR 2 ) 2 ] – ausgefällt werden künnen.