Über Titanchloride. V. Titan(III)‐oxychlorid

Titan(III)‐oxychlorid TiOCl wurde durch Umsetzung von TiCl 3 mit TiO 2 , Fe 2 O 3 , SiO 2 , H 2 O oder O 2 erhalten. Es entsteht auch bei der Reaktion von TiCl 4 mit Ti + TiO 2 oder mit TiO. Aus den beobachteten Reaktionen und aus anderen Überlegungen läßt sich die Bildungsenthalpie des TiOCl ungefähr zu ΔH 298 = −182 kcal ableiten. Beim Erhitzen im Vakuum zerfällt TiOCl. In Gegenwart von TiCl 3 läßt es sich jedoch im Temperaturgefälle transportieren. Man kann so lange, nadelartige Einkristalle erhalten. Die Strukturuntersuchung ergab, daß TiOCl orthorhombisch ist und isotyp mit FeOCl in der Raumgruppe D   2h 13kristallisiert. TiOCl ist paramagnetisch, jedoch liegt keine reine Ionenbindung vor.