Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen. XII. Neue Bildungsweisen von Alkinylokomplexen des Nickel(II)

Es wird gezeigt, daß Lösungen von K 2 [Ni(CN) 4 ] im flüssigen Ammoniak mit den Kaliumsalzen von Acetylen, Propin und Phenylacetylen gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{\rm 2} [{\rm Ni(CN)}_{\rm 4}] + 4\,{\rm KC}_{\rm 2} {\rm R\,{\!=\!=}\,K}_{\rm 2} [{\rm Ni(C} \equiv {\rm CR)}_{\rm 4}] \downarrow +\,4\,{\rm KCN} $$\end{document}reagieren. Selbst bei Anwendung unzureichender Mengen von KC 2 R erfolgt diese Totalsubstitution in äquivalenten Anteilen von [Ni(CN) 4 ] 2− ‐Anionen. Infolge ihrer autokomplexen Struktur mit diskreten [Ni(CN) 4 ] 2− ‐Anionen reagieren auch ammoniakunlösliche Cyanoverbindungen von Nickel(II) wie Ni(CN) 2 , Ni(CN) 2 · NH 3 · H 2 O und Ni(CN) 2 · NH 3 · C 6 H 6 . Aus einer Suspension von wasserfreiem Nickel(II)‐cyanid in flüssigem Ammoniak läßt sich gemäß [Ni(NH 3 ) n ][Ni(CN) 4 ] + 2 KC 2 C 6 H 5 Ni(C 2 C 6 H 5 ) 2 · 4 NH 3 ↓ + K 2 [Ni(CN) 4 ] + (n − 4) NH 3 das Nickel(II)‐tetramminphenylacetylid präparativ erhalten, womit auch gezeigt wird, daß in den autokomplexen polymeren Nickelcyaniden die Reaktion der Alkinylionen zuerst am kationischen Nickel erfolgt.