Katalytische Eigenschaften von Eisen und binären Systemen des Eisens. Die Reduktion von FePO 4 zu FeP und dessen katalytische Wirksamkeit auf die Kohlenoxydspaltung

Die Reduktion von FePO 4 mit Wasserstoff führt von etwa 440° C an zur Bildung von Eisen(II)‐diphosphat. Ab 510° C ist die Bildung von FeP röntgenographisch nachweisbar. Die Existenz des schon von Olmer analytisch als Zwischenstufe der Reduktion von FePO 4 gefundenen Fe 2 P 2 O 7 wurde röntgenographisch auf Grund der Identität der Röntgendiagramme der bei 460° C reduzierten FePO 4 ‐Präparate und eines durch Fällung hergestellten Präparates bestätigt. Außer Eisen(II)‐diphosphat treten keine anderen sauerstoffhaltigen Zwischenstufen auf. Im strömenden Wasserstoff entsteht aus FeP oberhalb von 950° C langsam unter Austragung von Phosphor ein mehr oder weniger großer Anteil von Fe 2 P. Reduktionsversuche mit CO ergaben, daß die Reduktion im Vergleich zu derjenigen mit H 2 höhere Temperaturen benötigt. Sie führt wieder über die Fe 2 P 2 O 7 ‐Stufe, die bis etwa 950° C relativ beständig ist. Oberhalb 950° C tritt infolge der hier schon merklichen Tension des Phosphors neben Fe 2 P 2 O 7 nur Fe 2 P auf. Reine Phosphidpräparate wurden hinsichtlich ihres Verhaltens gegenüber der Kohlenoxydspaltung geprüft. Sie blieben bis zu Temperaturen von 400° C inaktiv. Daraus geht hervor, daß die von Royen und Blumrich bei gleichen Temperaturen früher an Eisenphosphidpräparaten beobachtete Kohlenoxydspaltung auf geringfügigen Einschlüssen von Fe 2 O 3 beruht, aus denen bei der Reduktion mit Kohlenoxyd die die Spaltung katalysierenden Eisencarbide entstehen. Die Kohlenstoffabscheidung an solchen mit Eisencarbid verunreinigten Phosphiden wurde elektronenoptisch aufgenommen.