Untersuchungen über Phosphorverbindungen. IX. Über die Ester der Iso‐Unterphosphorsäure

Bei der Umsetzung von Dialkyl‐chlor‐phosphaten mit Trialkylphosphiten oder Alkylphosphonsäure‐dialkylestern werden in glatter Reaktion unter quantitativer Abspaltung von Alkylhalogenid Verbindungen der Bruttozusammensetzung R 4 P 2 O 6 erhalten. Sie sind auf Grund ihrer chemischen Eigenschaften und nach Aussage der R AMAN ‐Spektren als vollalkylierte Derivate der Iso‐Unterphosphorsäure zu betrachten, in denen neben einer PC‐Bindung eine POP‐Brücke in der Molekel vorliegt. Die angegebene Reaktion ermöglicht damit die Gewinnung dieser Stoffklasse auf einem einfachen Wege in Ausbeuten von 50–60%. Als Nebenprodukt fällt ein viskoses Gemisch von höherkondensierten kettenförmigen oder cyclischen Verbindungen mit POP‐Brücken an. Die analoge Umsetzung von Dialkyl‐chlor‐phosphiten mit Trialkylphosphaten liefert die gleichen Verbindungen, jedoch bei höherer Reaktionstemperatur und gleichzeitig geringerer Ausbeute. Dieser Unterschied dürfte auf die geringere Polarität der PCl‐Bindung in den Chlorphosphiten zurückzuführen sein, wodurch die Bildung eines für die Reaktion vermutlich wesentlichen Phosphoniumsalz‐artigen Anlagerungsproduktes der Ausgangsstoffe erschwert wird. Es werden die chemischen Eigenschaften und die R AMAN ‐Spektren folgender Iso‐Unterphosphorsäure‐ester mitgeteilt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm (CH_3O)_2(O)POP(O)CH_3(OCH_3)},\quad {\rm (C_2H_5O)_2(O)POP(O)C_2H_5(OC_2H_5)}, $$ $$ {\rm (CH_3O)_2(O)POP(O)C_2H_5(OC_2H_5)}\quad {\rm (C_2H_5O)_2(O)POP(O)CH_3(OCH_3)} $$\end{document} .