Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen. VII. Alkinylo‐pentacyanokomplexe von Eisen(II)

Durch Umsetzung von Kaliumsalzen des Acetylens, Propins und Phenylacetylens mit Dikalium‐nitrosyl‐pentacyano‐ferrat in flüssigem Ammoniak unter Luft‐ und Feuchtigkeitsausschluß werden stabile, gelbe, diamagnetische Kalium‐alkinylo‐pentacyanoferrate(II) rein dargestellt. Es wird gezeigt, daß die Bildung dieser Komplexe im wesentlichen nach den Gleichungen\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm KC}_{\rm 2} {\rm R + NH}_{\rm 3} \mathbin{\lower.3ex\hbox{$\buildrel\textstyle\rightarrow\over{\smash{\leftarrow}\vphantom{_{\vbox to.5ex{\vss}}}}$}} {\rm HC}_{\rm 2} {\rm R + KNH}_{\rm 2}} \\ {{\rm K}_{\rm 2} [{\rm Fe(CN)}_{\rm 5} {\rm NO] + KC}_{\rm 2} {\rm R + KNH}_{\rm 2} \ {\!=\!=} {\rm K}_{\rm 4} [{\rm Fe(CN)}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm R] + ON \ {\!-\!-} NH}_{\rm 2}} \\ {({\rm R \ {\!=\!=} H,}\,{\rm CH}_{\rm 3},\,{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5})} \\ {{\rm ON \ {\!-\!-} NH}_{\rm 2} \ {\!=\!=} {\rm N}_{\rm 2} + {\rm H}_{\rm 2} {\rm O}} \\\end{array} $$\end{document}verläuft. Der nach diesem Verfahren ausgefällte Äthinylokomplex K 4 [Fe(CN) 5 C 2 H] · NH 3 wird oberhalb −78° von gleichzeitig entstandenem Nitrosamin gemäß der Bruttogleichung 6 K 4 [Fe(CN) 5 C 2 H] · NH 3 + 6 ONNH 2 = 3 K 8 [(NC) 5 FeCCCCFe(CN) 5 ] · 2 NH 3 + 5 N 2 + 2 NH 3 + 6 H 2 O zu einem blauschwarzen, explosiven, diamagnetischen, zweikernigen Butadiinkomplex oxydiert.