Über Säuren des Schwefels. I. Zur Kenntnis der wasserfreien Thioschwefelsäure

In der Absicht, die einander widersprechenden Literaturangaben über den Zerfall von Thiosulfaten in saurer Lösung zu klären, wurden ätherische Lösungen der wasserfreien Thioschwefelsäure durch Umsetzung von Thiosulfaten mit Chlorwasserstoff unter Äther bei −78° hergestellt. Durch Umsetzung solcher Lösungen mit Aluminiumwasserstoff konnte das bis jetzt noch unbekannte Aluminiumthiosulfat dargestellt werden. Durch Abdestillieren des Lösungsmittels bei −30° aus den ätherischen Lösungen wurde das flüssige Diätherat H 2 S 2 O 3 · 2 R 2 O isoliert, das bei Raumtemperatur unbeständig ist. Das Studium des Verhaltens der wasserfreien Thioschwefelsäure führte zur Aufklärung des Zerfalls dieser Verbindung: die Säure zerfällt oberhalb von −5° quantitativ in H 2 S und SO 3 . Unter Ausnutzung dieses Zerfalls ließ sich durch Umsetzung von Bleithiosulfat mit Chlorwasserstoff und Paraldehyd unter Äther bei Raumtemperatur die β‐Form des trimeren Thioacetaldehyds darstellen. In Umkehrung des aufgefundenen Zerfallsmechanismus konnte die wasserfreie Thioschwefelsäure in einfacher Weise durch Zusammengeben äquimolarer Mengen von H 2 S und SO 3 in Äther bei tiefen Temperaturen synthetisiert werden.