Alkinyloverbindungen von übergangsmetallen. VI. Alkinylokomplexe von Eisen(II) und Eisen(III)

Durch Umsetzung von Alkalisalzen des Acetylens, Propins und Phenylacetylens mit Tetrammin‐eisen(II)‐rhodanid in flüssigem Ammoniak unter Luft‐ und Feuchtigkeitsausschluß werden gemäß der Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 6 MeC} \equiv {\rm C \hbox{---} R + Fe(SCN)}_{\rm 2} {\rm }{\rm . 4 NH}_{\rm 3} \to {\rm Me}_{\rm 4} {\rm [Fe(C} \equiv {\rm C \hbox{---} R)}_{\rm 6} {\rm] + 2 MeSCN + 4 NH}_{\rm 3} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm (Me = K, Na; R = H, CH}_{\rm 3} {\rm, C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm)} $$\end{document}gelbe, diamagnetische Hexaalkinyloferrate(II) isoliert. Diese stark protonenempfindlichen, zum Teil explosiven Komplexe sind Homologe des gelben Blutlaugensalzes. Durch Umsetzung von K 4 [Fe(C 2 H) 6 ] in flüssigem Ammoniak mit gasförmigem Sauerstoff wird gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 2 K}_{\rm 4} {\rm [Fe(C}_{\rm 2} {\rm H)}_{\rm 6} {\rm] + 2 NH}_{\rm 3} {\rm + }{\raise0.5ex\hbox{$\scriptstyle {\rm 1}$} \kern-0.1em/\kern-0.15em \lower0.25ex\hbox{$\scriptstyle {\rm 2}$}}{\rm O}_{\rm 2} {\rm } \to {\rm 2 K}_{\rm 3} {\rm [Fe(C}_{\rm 2} {\rm H)}_{\rm 6} {\rm] + 2 KNH}_{{\rm 2 }} + {\rm H}_{\rm 2} {\rm O} $$\end{document}das äußerst instabile, braunviolette Kalium‐hexaäthinylo‐ferrat(III) erhalten, das sich in flüssigem Ammoniak nach der Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{\rm 3} {\rm [Fe(C}_{\rm 2} {\rm H)}_{\rm 6} {\rm] + K } \to {\rm K}_{\rm 4} {\rm [Fe(C}_{\rm 2} {\rm H)}_{\rm 6} {\rm]} $$\end{document}mit Kalium wieder quantitativ zum gelben Kalium‐hexaäthinylo‐ferrat(II) reduzieren läßt.