Über den Einfluß des Kationenradius auf die Bildungsenergie von Anlagerungsverbindungen. VII. Die Systeme Alkalifluorid/Bleifluorid

Es werden die Zweistoffsysteme NaF/PbF 2 , KF/PbF 2 , RbF/PbF 2 und CsF/PbF 2 mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. NaF bildet mit PbF 2 keine Verbindung. In den übrigen Systemen treten Verbindungen folgender Typen auf:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm I}{\rm .}\,{\rm (M}_{\rm n} {\rm Pb}_{{\rm 1 - n)}} {\rm F}_{{\rm 2 - n}} \,({\rm M \!=\!= K,}\,{\rm Rb;}\,{\rm n = 0,2}\,{\rm bis}\,{\rm 0,3)}\,{\rm in}\,{\rm Hoch - }\,{\rm und\,Tieftemperatur}\,{\rm Modifikationen}\,{\rm (\alpha }\,{\rm und}\,\beta {\rm)}{\rm .} \\ {\rm II}{\rm .}\,{\rm MPbF}_{\rm 3} \,({\rm M \!=\!= Rb,}\,{\rm Cs),}\,{\rm die\,Cs - Verbindung}\,{\rm in}\,{\rm der}\,{\rm \alpha }\,{\rm und }\beta {\rm - Modifikation}{\rm .} \\ {\rm III}{\rm .}\,{\rm M}_{\rm 4} {\rm PbF}_{\rm 6} \,({\rm M \!=\!= K)}{\rm .} \\ \end{array} $$\end{document}Auf Grund von Debyeogrammen werden folgende Strukturvorschläge gemacht, für I: Anti‐α‐AgJ‐Typus mit zusätzlichen F‐Atomen; die α‐K‐Verbindung ist kubisch, die β‐Rb‐Verbindung tetragonal. Für II (M Cs): Perowskit‐Typus. Für III: K 4 CdCl 6 ‐Struktur.