Über die Hydrolyse des Phosphor(III)‐chlorides, ‐bromides und ‐jodides

Durch chromatographische und jodometrische Analyse wird gezeigt, daß bei der Hydrolyse von PCl 3 unter milden Bedingungen bis zu ∼75% des dreiwertigen Phosphors, P(III), in Pyrophosphit übergehen, welches sich aus primär entstehendem Phosphit und PCl 3 bildet. Außerdem entstehen, besonders in alkalischem Medium, neben PH 3 , Diphosphit, Subphosphat, bisher nicht bekanntes iso‐Subphosphat, Phosphat, Di‐, = Pyrophosphat und eine „zweite neue Verbindung” mit 3 oder 4 P‐Atomen und mindestens je einer (POP)‐ und (PP)‐Bindung im Molekül. Die Hydrolysate von PBr 3 und PJ 3 in NaHCO 3 ‐Lösung sind reicher an Verbindungen mit (PP)‐Bindung als die des PCl 3 . Durch die Pyrophosphitbildung erklärt sich das bisher rätselhafte „Oxdationsdefizit” bei der Jodoxydation der PCl 3 ‐Hydrolysate in Hydrogencarbonatlösung. Die Suche nach einer α‐ oder Orthophosphorigen Säure P(OH) 3 verlief bisher ergebnislos.