Über Metallcarbonyle. 64. Cyano‐ und Carbonylcyanokomplexe des Kobalts mit extrem niederen Oxydationszahlen des Metallatoms

Durch Einwirkung von Kalium auf Kalium‐Hexacyanokobaltat(III) entsteht im Ammonosystem Tetracyano‐kobaltat(0):\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$[{\rm Co(CN)}_{\rm 6}]{\rm K}_{\rm 3} \,{\rm + }\,{\rm 3}\,{\rm K }\to \,{\rm [Co(CN)}_{\rm 4}]\,{\rm K}_{\rm 4} \,{\rm + }\,{\rm 2}\,{\rm KCN}{\rm .}$$ \end{document}Die diamagnetische Verbindung ist isoelektronisch mit Kobalttertracarbonyl; es liegt somit ein zweikerniger Komplex [Co(CN) 4 ] 2 8− vor. Cyanocarbonyle derselben Oxydationszahl des Kobaltatoms entstehen bei Einwirkung von KCN auf Kobalttetracarbonyl gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$[{\rm Co(CN)}_{\rm 4}]_2 \,{\rm + }\,{\rm x}\,{\rm KCN}\, \to \,{\rm [Co}_{\rm 2} ({\rm CO)}_{{\rm 8} - {\rm x}} \,({\rm CN)}_{\rm x}]{\rm K}_{\rm x} \,{\rm + }\,{\rm x}\,{\rm CO}$$\end{document}(x = 2–3). Andererseits wird auch im Carbonylkobaltat‐anion [Co(CO) 4 ] − Kohlenoxyd durch CN − in beschränktem Umfang substituiert, wenn man im Ammonosystem Alkalicyanid mit [Co(CO) 4 ]Na reagieren läßt. Insgesamt ist damit die Existenz von Carbonylcyano‐Komplexen des Kobalts nachgewiesen worden, in denen das Metallatom die Oxydationszahlen −1 und 0 aufweist.