Über Metallcarbonyle. 63. Über Carbonylcyanokomplexe des einwertigen Kobalts

Bei der Kohlenoxyd‐Reaktion des Systems Kobalt(II)‐SalzKCN in stark alkalischer Lösung wird das Carbonyltricyanokobalt(I)‐Anion [Co(CN) 3 CO] 2− gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 2}\,{\rm Co}^{{\rm + + }} \,{\rm + }\,3\,{\rm CO + 4}\,{\rm OH}^ - \,{\rm + 6 CN}^ - \, \to \,2\,[{\rm Co(CN)}_{\rm 3} {\rm CO]}^{{\rm 2} - } \,{\rm + }\,{\rm CO}_{\rm 3} \,^{2 - } \,{\rm + }\,{\rm 2 H}_{\rm 2} {\rm O}\, $$\end{document}gebildet; es läßt sich mittels Eisen(II)‐tri‐o‐phenanthrolin‐Salz als [Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] [Co(CN) 3 CO] · 3,5 H 2 O ausfällen. Damit wird nunmehr die Reihe der Carbonylcyanokomplexe der Eisenmetalle vollständig:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm Fe}^{{\rm II}} ({\rm CN)}_{\rm 5} {\rm CO]}^{{\rm 3} - };\,[{\rm CO}^{\rm I} ({\rm CN)}_{\rm 3} {\rm CO]}^{{\rm 2} - };\,[{\rm Ni}^{\rm I} ({\rm CN)}_{\rm 3} {\rm CO]}^{{\rm 2} - } .$$\end{document}Gleichzeitig erklärt sich das Auftreten von Kobaltcarbonylwasserstoff beim Ansäuern einer Lösung, wie man sie bei der CO‐Reaktion einer mit nur wenig KCN versetzten, stark alkalischen Kobalt(II)‐hydroxyd‐Suspension erhält. Die primär gebildeten Cyano‐kobalt(I)‐carbonyle werden jeweils in Tetracarbonylo‐kobaltat(−I), [Co(CO) 4 ] − , und Kobalt(II)‐cyanokomplexe disproportioniert; diese unterliegen erneut der CO‐Reaktion, so daß letzten Endes die reine Kohlenoxydverbindung sogar quantitativ entsteht.