Über die Reaktionen kaltflüssiger Amalgame mit Gasen. I. Die Umsetzungen von Alkali‐und Erdalkaliamalgamen mit Kohlendioxyd

Es wurde das an sich bekannte Reaktionsverhalten unedler flüssiger metallischer Systeme gegenüber dem Kohlendioxyd, bei welchem dieses Molekül durch Elektronenaufnahme und Dimerisierung in Oxalation übergeht, insbesondere am Beispiel des Natriumamalgams näher untersucht. Unter der Voraussetzung intensiver, aber wohldefinierter und reproduzierbarer Rührbedingungen ist die Konzentration der reagierenden Amalgame innerhalb gewisser Konzentrationsbereiche ohne merkbaren Einfluß auf die Umsetzungsgeschwindigkeit, solange die Reaktion noch nicht zu weit fortgeschritten ist. Anderenfalls tritt eine verlangsamende Reaktionshemmung ein, die um so weniger ins Gewicht fällt, je höher die Konzentration des Amalgams an reaktionsfähigem Metall ist, und die durch das Verhältnis von abreagiertem zu noch nicht abreagiertem Metall, den sogenannten Bedeckungsquotienten, beschrieben werden kann. Es wird ferner der Einfluß des Partialdrucks des Kohlendioxyds und der Beteiligung des Wasserdampfes am Umsatz untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß es ohne weitere gelingt, alle Nebenreaktionen zu vermeiden und Natriumamalgam mit Kohlendioxyd in praktisch 100proz. Ausbeute in Natriumoxalat überzuführen. Die Geschwindigkeit des Umsatzes dieser beiden Reaktionspartner nimmt mit sinkender Temperatur zu.