Über Metallcarbonyle. 56. Über die Bildung von Nickeltetracarbonyl aus Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I)

Die Reaktion von Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I), K 4 [Ni 2 (CN) 6 ] mit Kohlenoxyd in wäßrigen Lösungen verschiedener p H ‐Werte wird untersucht. Hierbei zeigt sich, daß als Zwischenprodukt das Kalium‐Carbonyl‐Tricyanoniccolat(I) K 2 [Ni(CN) 3 CO] auftritt, das bei p H = 7 exakt gemäß der Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 4{\rm }[{\rm Ni}({\rm CN})_3 {\rm CO}]^{2 - } + 2{\rm H}^ + \to {\rm Ni}({\rm CO})_4 + 3{\rm }[{\rm Ni}({\rm CN})_4]^{2 - } + {\rm H}_2 $$\end{document} unter Carbonylbildung zerfällt, im alkalischen Bereich jedoch völlig stabil ist. Alkalische Lösungen von K 2 [Ni(CN) 3 CO] oxydieren beim Ansäuern im Kohlenoxydstrom CO teilweise zu CO 2 unter Bildung von Carbonyl als Reduktionsprodukt. Das treibende Moment dieser Umsetzungen ist in der Bildung des „edelgaskonfigurierten” Nickeltetracarbonyls zusuchen.