Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. IV. Die Jodidreaktion des Nitrosyl‐Ions

Abstract Wenn man durch Umsetzung von Nitrosylsalzen mit Jodiden Nitrosyl‐ und Jod‐Ionen zusammentreffen läßt, erhält man auch bei tiefen Temperaturen nicht nach NO + + J − → NOJ Nitrosyljodid, sondern allein Stickoxyd und Jod. Diese Reaktion läßt sich als qualitative und quantitative Nachweisreaktion für Nitrosylsalze (welche Nitrosyl‐Ionen bereits vorgebildet enthalten) und für Verbindungen, welche Stickoxyd leicht in Form des Nitrosyl‐Ions abspalten können, verwerten. Als Reaktionsmedium eignet sich dabei besonders flüssiges Schwefeldioxyd, als Reagens kommen Kalium‐ und Tetramethylammoniumjodid in Betracht. In flüssigem Schwefeldioxyd geben die Nitrosylverbindungen NO[SbCl 6 ], NO[BF 4 ], NO[SO 4 H], (NO) 2 [S 2 O 7 ], NOCL, NOBr, NO · OCO · CH 3 , NO · SCN, [Cr(NH 3 ) 2 (NCS) 3 NCS · NO] und NO · OC 2 H 5 eine positive „Jodidreaktion”, wobei für die Umsetzungen im allgemeinen das Schema NOX + J − → NO + 1/2J 2 + X − gilt. Die Reaktion mit NO · OC 2 H 5 verläuft unter Beteiligung des Lösungsmittels nach NO · OR + SO 2 + J − → NO + 1/2J 2 + SO 2 OR − .