Über den thermischen Zerfall der Metallborfluorid‐Ammoniakate

Der thermische Zerfall der Metallborfluorid‐Ammoniakate wurde eingehend untersucht. Dabei wurde festgestellt, das nur das Cd(NH 3 ) 6 (BF 4 ) 2 und das ihm entsprechende neu hergestellte Zn(NH 3 ) 6 (BF 4 ) 2 reversibel Ammoniak unter Bildung der entsprechen‐ den Tetramminsalze abzuspalten vermögen. Bei weiterem Abbau zerfallen diese Tetramminsalze ebenso wie Ni(NH 3 ) 6 (BF 4 ) 2 in irreversibler Reaktion, wobei Metallfluorid, Ammoniak und ein als Sublimat auftretendes Kondensationsprodukt BF 3 · NH 3 entstehen. Der Zerfall erfolgt nach dem allgemeinen Schema: Me(NH 3 ) x (BF 4 ) 2 → MeF 2 + 2BF 3 · NH 3 + (x – 2) NH 3 , wobei für das Nickelsalz x = 6, für das Cadmium‐ und Zinksalz x = 4 zu setzen ist. Der Abbau des Cr(NH 3 ) 6 (BF 4 ) 3 verlüuft analog unter Bildung von CrF 3 · Das Co(NH 3 ) 6 (BF 4 ) 3 erleidet beim thermischen Zerfall eine teilweise „Selbstreduktion”, es entsteht dabei CoF 2 , die Reaktion verläuft folgendermaßen: 3CO(NH 3 ) 6 (BF 4 ) 3 → 3COF 2 + 6BF 3 NH 3 + 3BF 4 NH 4 + 8NH 3 + N 2 /2. Beim Abbau des Ag(NH 3 )BF 4 führt die „Selbstreduktion” quantitativ zum metallischen Silber nach:Ag(NH 3 ) 2 BF 4 → 3Ag + 3NH 4 BF 4 + 2NH 3 + N 2 /2.