Über die Gelbfärbung der selenhaltigen Salzsäure

Elementares Selen ist in reiner konzentrierter Salzsäure praktisch unlöslich, löst sich aber in SeO 2 ‐haltiger Salzsäure unter intensiv gelber Färbung der Flüssigkeit, wobei unter Zwischenbildung von SeCl 4 (gemäß: SeO 2 + 4HCl ⇄ SeCl 4 + 2H 2 O) das Se mit dem SeCl 4 gemäß: SeCl 4 + Se ⇄ 2Se 2 Cl 2 reagiert. Für die Untersuchung des quantitativen Verlaufes der Reaktion wurden Lösungen von SeO 2 in Salzsäure verschiedener Konzentration mit einer Lösung von Stannochlorid in konzentrierter Salzsäure titriert, wobei die zunächst eintretende orangerot gefärbte Ausscheidung von Se beim Umschütteln der Flüssigkeit sich wieder auflöst, bis schließlich eine bleibende Trübung zu beobachten ist. Der Verbrauch an SnCl 2 ‐Lösung bis zu diesem Endpunkt gibt ein Maß für die unter den gewählten Umständen maximalen Mengen des in Lösung gebrachten Selens, die bei gleichbleibendem SeO 2 ‐Gehalt mit steigender Salzsäurekonzentration zunehmen. Das durch die Reduktionswirkung des SnCl 2 gebildete Se (im Status nascendi) reagiert mit dem SeO 2 bzw. SeCl 4 (vgl. oben), so daß sich der Gesamtvorgang durch die Bruttogleichung: 2 SeO 2 + 3 SnCl 2 + 8HCl = Se 2 Cl 2 + 3SnCl 2 + 4H 2 O wiedergeben läßit. Gegenüber dem bei vollständigern Ablauf der Reaktion sich ergebenden theoretischen Wert verläuft bei der Titration bis zur bleibenden Trübung, also insolange das entstehende Selen (unter Bildung von Se 2 Cl 2 ) in Lösung verbleibt, die Reaktion unvollständig, z. B. bei verschiedenem SeO 2 ‐Gehalt und einer HCl‐Konzentration von rund 37% bis zu etwa 90% des theoretischen Wertes. Bei fallender HCl‐Konzentration ist dieser Umsetzungsgrad geringer und bei einer Endkonzentration von etwa 22% HCl wird praktisch kein Se mehr unter Bildung von Se 2 Cl 2 gelöst.