Bipolare Leitung in festen Elektrolyten

Es werden die Überführungszahlen der festen Alkalihaloide NaF, NaCl, KCl, der Bleihaloide PbCl 2 , PbBr 2 , PbJ 2 und der Bariumhaloide BaF 2 , BaCl 2 , BaBr 2 bestimmt: 1 Die Bariumhaloide sind bei allen Versuchstemperaturen bis 650°, PbCl 2 und PbBr 2 bis in Schmelzpunktnähe praktisch reine Anionenleiter. 2 In den Alkalihaloiden, bei Temperaturen bis 400–450° reine Kationenleiter, werden bei höheren Temperaturen in zunehmendem Maße auch die Anionen beweglich; ihre Überführungszahlen erreichen bei den höchsten der angewandten Versuchstemperaturen folgende Werte:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm NaF:}\,\,n_{{\rm F, 625}^{\rm 0} } = 0,139} \\ {{\rm NaCl:}\,\,n_{{\rm Cl, 620}^{\rm 0} } = 0,117} \\ {{\rm KCl:}\,\,n_{{\rm Cl, 600}^{\rm 0} } = 0,116} \\ \end{array} $$\end{document} . Die Überführungszahl des Cl‐Ions in natürlichen Steinsalzkristallen liegt durchschnittlich merklich höher als in Preßkörpern aus reinem NaCl. 3 Bleijodid ist in dem Überführungsmessungen zugänglichen Temperaturgebiet (250–290°), ein bipolarer Leiter mit sehr hoher Temperaturabhängigkeit der Überführungszahlen: überwiegende Anionenleitung bei niederer Temperatur verwandelt sich mit steigender Temperatur in überwiegende Kationenleitung ( n Pb,255° , = 0,38 → n Pb,290° = 0,68). Die gemessenen Werte stehen in guter Übereinstimmung mit den aus Leitfähigkeits‐ und Diffusionsmessungen (v. HEVESY und SEITH) sich berechnenden Werten.