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Der Einfluß der Wasserstoffionen auf den Mechanismus der Ferrisalzreduktion durch Natriumthiosulfat
Author(s) -
Holluta Josef,
Martini Alfred
Publication year - 1925
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0863-1786
DOI - 10.1002/zaac.19251440133
Subject(s) - medicinal chemistry , chemistry
Es wurde untersucht, auf welche Weise der Reaktionsmechanismus der Ferrisalzreduktion durch Natriumthiosulfat von der Acidität der Lösung abhängt. Ein Säurezusatz wirkt auf den genannten Prozeß folgendermaßen ein: 1 wird im Sinne einer Neutralsalzwirkung die Reaktion verzögert; 2 wird das Gleichgewicht (1) bei überschüssigen Wasserstoffionenkonzentrationen von rechts nach links verschoben und dadurch die Bildung und Stabilität des Ferrithiosulfatkomplexes, welcher in schwach saurer Lösung als Teilnehmer an der gemessenen Reaktion anzusehen ist, verzögert bzw. verhindert; 3 macht sich bei geringeren Wasserstoffionenkonzentrationen eine Erhöhung der reaktionsfähigen Ferriionen durch Zurückdrängen der Hydrolyse des Ferrisalzes bemerkbar; 4 tritt bei höheren Aciditäten eine Nebenreaktion in den Vordergrund, von welcher wahrscheinlich gemacht werden konnte, daß sie vierter Ordnung nach der Bruttogleichung verläuft und bei mehr als 0,5‐norm. saurer Lösung den Gesamtprozeß vorwiegend beherrscht; 5 konnte durch Vergleich der Salzsäure‐ mit der Neutralsalzwirkung nachgewiesen werden, daß bei Aciditäten übe 0,05 Molen/1 Liter eine Beschleunigung der Reaktion durch Wasserstoffionen erfolgt, welche vorwiegend auf Zurückdrängung der Hydrolyse des Ferrisalzes zurückzuführen ist; 6 wurde bei langsamem Reaktionsverlauf und hoher Azidität Reaktion (6) als Störungsursache aufgefunden, welche einen sinkenden Gang der Geschwindigkeitskoeffizienten vierter Ordnung im Laufe eines Versuches bedingt .