Über WO 3 ‐Umwandlungen bei der thermischen Zersetzung der Ammoniumparawolframate

An Hand von röntgenographischen Untersuchungen, insbesondere mit der UNICAM‐Hochtemperaturkamera sowie mit Hilfe differentialthermoanalytischer Untersuchungen und Kapazitätsmessungen konnte nachgewiesen werden, daß die thermische Zersetzung aller Ammoniumparawolframate zum WO 3 zunächst über einen röntgenamorphen Bereich sowie über die Bildung einer Ammoniumwolframbronze verläuft. Dieser Prozeß ist mit einer Farbvertiefung der Glühprodukte von hellgelb nach orange verbunden. Aus dem Natrium‐Ammoniumparawolframat 4(NH 4 ) 2 O · Na 2 O · 12 WO 3 · 13 H 2 O bildet sich bei 530 °C eine Verbindung der Zusammensetzung Na 0,17 WO 3 mit der Struktur des tetragonalen Wolframtrioxyds, während die orangeroten Ammoniumwolframbronzen sich erst über die Struktur des monoklinen WO 3 in die des tetragonalen Trioxyds umwandeln. – Diese Umwandlung verläuft reversibel (Umwandlungshysterese) und wird als eine Änderung des Deformationsgrades der WO 6 ‐Oktaeder im WO 3 ‐Gitter gedeutet.