Wasserstoffumlagerungen bei der elektronenstoßinduzierten Fragmentierung von Aminoäthern

Auf Grund von Wechselwirkungen der funktionellen Gruppen ist das massenspektrometrische Verhalten vieler Aminoäther des Typs RO(CH 2 ) n NR 1 R 2 deutlich verschieden von dem einfacher äther und Amine. Zusätzlich zu α‐Spaltungen werden häufig zwei weitere Primärfragmentierungen beobachtet, eine, die zu [M–Aldehyd] +. bzw. [M–Keton] +. ‐Ionen, eine andere (bei n ≥3), die zu [M–R] + ‐Ionen führt. Beide Prozesse sind mit Wasserstoffumlagerungen verbunden, die mit Hilfe deuterierter Verbindungen untersucht wurden, und ihre Bedeutung ist stark abhängig von den Substituenten R, R 1 , R 2 und der Länge der Kohlenstoffkette n zwischen den Heteroatomen. Diese Abhängigkeit kann durch die zugrundeliegenden Zerfallsmechanismen gut erklärt werden.