Zum Mechanismus Massenspektrometrischer Fragmentierungsreaktionen. XVI —hydrid‐Wanderungen bei der Fragmentierung von αω‐Dimethoxyalkyl‐Ionen

Das Isomeisierungs‐und Fragmentierungsverhalten von α,w‐dimethoxyalkylionen a (CH 3 OCH 2 (CH 2 ) n CH + OCH 3 , n = 1‐6) wird mit Hilfe von Deuteriummarkierungen untersucht. Es wird gezeigt, daß vor eine Methanol‐Eliminierung a durch einen Hydrid‐Übertragung von der w‐ständigen CH 2 ‐Gruppe auf das positive Ladungszentrum am α‐C‐Atom zu a' isomerisiert und bide Methoxygruppen als Methanol abgespalten werden können. An Hand der Alken‐Eliminierung aus [a ‐CH 3 OH] + ‐Ionen in deuterierten Derivaten von A word auf den Isomerisierungsgrad geschlossen. Bei 70 eV treten danach im Mittel bis zu drei Umlagerungsschritte auf, bei denen ejweils eine Hydrid‐Übertragung stattfindet.