Fragmentations des Hydroxyesters a Longue Chaine: Effet Sterique Provoque par un Noyau Benzenique Intercale Entre les Deux Fonctions

Abstract L'introduction d'un noyau benzénique entre les groupes hydroxyle et carbométhoxyle d'hydroxyesters aliphatiques à longue chaîne introduit une contrainte stérique qui s'oppose aux interactions entre les deux groupes fonctionnels et aux fragmentations qui en résultent. L'étude d'une série de p ‐(hydroxyalkyl)benzoates de méthyle montre que l'importance de ces interactions diminue considérablement lorsque le transfert de l'hydrogène hydroxylique sur le groupe carbométhoxyle nécessite un état de transition de (9+ ϕ) chaînons, ou moins, au profit des fragmentations qui ne résultent pas de ces interactions. Il est montré qu'un transfert spécifique d'un hydrogène benzylique sur le groupe carbométhoxyle s'opère via le groupe hydroxyle qui sert de relais.