Zur Lokalisierung funktioneller Gruppen in Steroiden mit Hilfe der Massenspektrometrie: XIII —Massenspektren von 3,7,17‐Trihydroxyandrostanen und 7,17‐Dihydroxyandrostan‐3‐onen

Androstanes mit trans ‐verknüpftem A/B‐Ringsystem und Hydroxylgruppen in den Stellungen 3, 7 und 17 zeigen in ihren Massenspektren Schlüsselionen der Massen 99 und 178. Das Ion der Masse 99 enthält die C‐Atome des Ringes D, das der Masse 178 die der Ringe A und B sowie C‐11. Bei cis ‐Verknüpfung des A/B‐Ringsystems wird das Ion der Masse 178 mit bedeutend geringerer Intensität gebildet, das Ion der Masse 99 fehlt nahezu. Die Stellung der Hydroxylfunktion in der Position 7 läßt sich aus den Spektren entsprechender Trimethylsilyläther ableiten: Bei Gegenwart einer 7α‐ständigen Trimethylsilyläthergruppe und trans ‐Verknüpfung der Ringe A und B dominieren [M — 131] Spaltstücke. Eine Kontigurationszuordnung der Hydroxylgruppen in Stellung 3 ist nur sehr schwer möglich. Analoge Spaltstücke treten in den Spektren der entsprechenden 7,17‐Dihydroxyandrostan‐3‐one auf.