Etude Quantitative de la Reactivite–XXI: Comportement sous l'Impact Electronique de Bromures de Cyclopentyle et Cyclohexyle α‐substitutes cis et trans

Les spectres de dix couples de bromures de cyclopentyle et de cyclohexyle α‐substitués cis et trans sont enregistrés pour onze énergies d'ionisation distinctes comprises entre 10 et 20 eV. Pour chaque isomère un calcul du spectre de masse et de ses variations avec l'accélération électronique basé sur la théorie du quasi‐équilibre nous a permis une estimation des énergies d'activation dela rupture principale [M – Br]. Ces évaluations montrent que les différences observées entre les spectres de masse de diastéréoisomères dépendent essentiellement soit de la différence d'enthalpie entre les ions isomères àl'état fondamental lorsque le substituant est un fluor ou un oxygène, soit de la différence d'enthalpie entre les états de transition isomères de la rupture [M – Br] lorsque le substituant est un chlore ou un brome; ce qui dans ces derniers cas s'interprète par l'intervention d'une participation de l'halogène au départ du brome pour les isomères trans .