Variantes de mycosides caracterisees par des residus glycosidiques substitues par des chaines acyles–I: Spectres de masse des mycosides G′ et A′ peracetyles

Les spectres de masse des mycosides G′ et A′ peracétylés sont caractérisés par des ions oxoniums réarrangés correspondant à des désoxysucres substitués qui auraient perdu une chaǐne acyle par fragmentation dans le spectrographe de masse. Le constituant glycosidique majeur du mycoside G′ est un désoxysucre avec une chaǐne acyle et un groupement méthyle. Le mycoside A′ contient des désoxysucre avec une chaǐne acyle et 0, 1 ou 2 méthyles. I1 existe ausi des désoxysucres sans chaǐne acyle mais avec un (G′, A′) ou deux (A′) méthyles. Les spectres de masse indiquent que les chaǐnes acyles pourraient ětre du type mycolique: I1 existe des pics qui pourraient correspondre à une coupure des deux cǒtés de la ramification méthyleet le fragment CH + ˙CC 22 H 45 , trouvé dans le spectre du mycoside G′ paracétylé, est caractéristique de la chaǐne raifiée. Les pics les plus élevés ( m / e 1072 et 1100) du spectre du mycoside A′ paracétylé correspondraient à une chaǐne mycolique, après l'élimination d'une molécule d'acide acétique, d'une molécule de méthanol et perte d'un H ( l ) ou l'élimination d'une molécule d'acide acétique et perte d'un H ( m ). Les měmes spectres permettent de preéciser la nature et l'abondance des acides mycocérosiques qui estérifent les aglycones et confirment aussi la structure de ces aglycones qui a été établie antérieurément par dégradation et par spectrométric de masse. La mycoside G′ est caractérisé par des acides mycocérosiques en C 27 et C 24 et le mycoside A′ par des acides mycocérosiques en C 29 , C 32 , C 30 et C 27 qui sont classés par ordre d'importance décroissante.