Zum Mechanismus massenspektrometrischer Fragmentierungsreaktionen—IX Sterische Effekte in den Massenspekten der Stereoisomeren von Decalin‐2,3‐diolen, Decalin‐2,4‐Diolen und Ihen Dimethyläthern

Die Massenspektren aller Stereoisomeren des Decalin‐2,3‐diols und des Decalin‐1,4‐diols sowie ihrer Dimethyläther und einiger spezifisch deuterierter Dervae dieser Verbindungen werden diskutiert. Bei den Decallin‐2,3 diolen weden nur geringe quantitative Unterschiede in den Ionenintensitätten gefunden. Die Massenspektren der stereoisomeren 2,3‐Dimethoxy‐decaline sind innerhalb der cis‐ und trans‐Reihe nahezu glech, so daß eine massenspektrometrische Identifizierung der Stereoisomeren schwerfällt. Stereoselektive Eliminierungsreaktionen in den Molek¨l‐Ionen können nicht nachgewiesen werden. In den Massenspektren der Decalin‐1,4‐diole treten charakteristische Unterschiede in den Intensitäten der Ionen [M H 2 O] + ˙ auf, die in übersichtlicher Weise wie bei de Cyclohexan‐1,4‐diolen mit der Molekülgeometrie der einzelnen Stereoisomeren in Beziehung gesetzt werden können. Die sterischen Kontrolle der H 2 O‐Abspaltung aus den Molekül‐Ionen wird durch Deuterium‐Markierungen bewisen. Die Massenspektren der Stereoisomeren der 1,4‐Dimethoxydecaline zeigen ebenfalls deutliche Unterschiede in den Intensitäten der [M CH 3 OH] + ˙‐Ionen. Weiterhin treten Peaks von [M CH 2 O] + ˙‐Ionen nur in den Massenspektren derjenigen Isomeren auf, bei denen in irgendeiner der Moleküklonformationen ein kurzer Abstand zwischen den Methoxygruppen errricht werden kann. Die Stereoseletivität der CH 3 OH‐ und CH 2 O‐Eliminierungen wird gleichfalls druch Deuterium‐Markierungen bewiesen.