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Spectres de masse des anomeres pyranniques et furanniques de la thymidine, de leurs acetates et des bromohydrines correspondantes
Author(s) -
Ulrich J.,
Cadet J.,
Teoule R
Publication year - 1973
Publication title -
organic mass spectrometry
Language(s) - French
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.475
H-Index - 121
eISSN - 1096-9888
pISSN - 0030-493X
DOI - 10.1002/oms.1210070505
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , humanities , stereochemistry , physics , philosophy
L'étude du spectre de masse des anomères pyranniques et furanniques de la thymidine, de leurs acétates et des bromohyrines correspondantes apporte des informations, intéressantes pour l'analyse de al configuration anomérique de ce type de composés, décisives pour la dimension de l'hétérocycle oxygéné. La stabilité des ions molécularies va de pair avec la stabilité chimique de ces molécules: les ions moléculaires des formes β sont plus ceux des formes α. L'instabilité des ions moléculaires des bromohydrines est telle qu'ils ne sont détectables que pour la forme β furannique. L'elimination du radical CH 2 OH ou CH 2 OAc est caractéristique de la forme furannique. L'élimination de CH 2 O dans la forme β furannique est due à la proximité stérique de la base et de l'hydroxyle en 5′ du sucre. Les ions de rearrangement [BH CHCH 2 ] + et dérivés proviennent d'und rupture du sucre favorisée dans la forme furannique. Après cassure de la liaison glycosidique, les ions [B + H] + ˙ et [B + 2H] + formés sur la base, et [S] + sont sensibles à la stéréochimie de la molécule. L'´elimination d'une molécule d'eau (ou d'acide ac´etique) est mormalement plus facile dans un cycle à 6 chaînons (pyrannique). L'élimination simultance de 2 molécules d'eau ou d'acide acétique, prépondérante dans la forme furannique, nous a conduit à conduit à admettre und rupture du cycle pour former un ion à sttructure aliphatique conjuguée; la forme pyrannique donne un ion cyclique aromatique, en 2 étapes.